Il Museo, il cui nucleo principale è costituito dalla raccolta del Canonico Giovanni Chelli (Siena 1809 - Grosseto 1869), comprende urne cinerarie etrusche di età ellenistica, provenienti da Volterra e da Chiusi, ceramiche di Volterra, Volsinii (Orvieto) e molti buccheri di Chiusi. Il pezzo più significativo è la ciotola di bucchero con alfabeto etrusco graffito del VI secolo a.C., probabilmente proveniente dagli scavi di Roselle. Un'intera sezione è destinata all'esposizione dei reperti degli scavi di Roselle: urne cinerarie, depositi votivi, stele funerarie, piccoli cippi tombali e il tubo di piombo (fistula) con il bollo in rilievo che testimonia il conferimento a Roselle in età triumvirale o augustea (fra gli ultimi decenni del I secolo a.C. e i primi del I d.C.) del titolo onorifico di colonia. La sezione di Archeologia della Maremma documenta gli insediamenti locali dal Paleolitico all'età del Ferro, fino all'età ellenistica. Non poteva mancare una sezione riservata all'Archeologia medievale in Maremma e alla storia di Grosseto, che documenta lo sviluppo della città.

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